Preparación por el método de reducción catalítica de catalizadores Pt-Re-Ge/Al2o3 y Pt-Re-Sn/Al2o3 de reformado de naftas. Caracterización y regeneración

Abstract

En catalizadores PtReGe/Al2O3 y PtReSn/Al2O3 el tercer metal se depositó empleando distintas técnicas, en reducción catalítica (RC) se varió el medio de impregnación y el porcentaje del tercer metal. La función metálica se evaluó por TPR, FTIR-CO, quimisorción de CO y de H2, deshidrogenación de ciclohexano e hidrogenólisis de ciclopentano. La función ácida se estudió mediante TPD de piridina, isomerización de 3, 3-dimetil-1-buteno, FTIR-piridina e isomerización de n-pentano. Ambas funciones se evaluaron mediante reformado de n-heptano a 5 atm y a presión atmosférica. El coque depositado se determinó por TPO. El aumento del pH de la solución de impregnación favorece la deposición de Ge o Sn. La interacción entre Ge o Sn y la fase activa (Pt-Re) depende del medio de impregnación. La adición de Ge o Sn por RC disminuye la actividad hidrogenolítica y deshidrogenante, la acidez Brønsted y en consecuencia la acidez total. La acidez Lewis no es modificada. La disminución de la acidez producida por el Sn es más marcada que el del Ge debido a su carácter básico. El Ge posee mayor interacción con la fase activa (Pt-Re) que el Sn. El agregado de Ge o Sn independientemente del método usado aumenta la estabilidad de los catalizadores. Se estudió la desactivación y regeneración variando el flujo (oxígeno y ozono) y el tiempo sobre los catalizadores preparados por RC de mejor performance. El quemado de coque es no selectivo y ocurre segregación del metal no activo de la fase metálica, siendo mayor cuando se regenera con oxigeno.

In catalysts PtReGe/Al2O3 and PtReSn/Al2O3 the third metal was deposited employing different methods, in catalytic reduction (RC) there was changed the impregnation media and the percentage of the third metal. The metallic function was evaluated by TPR, FTIR-CO, chemisorption of CO and of H2, cyclohexane dehydrogenation and cyclopentane hydrogenolysis. The acid function studied by means of TPD, isomerization of 3, 3-dimethyl-1-butene, FTIR-pyridine and isomerization of n-pentane. Both functions were evaluated by means of n-heptane reforming to 5 atm and to atmospheric pressure. The deposited coke was characterized TPO. The increase of the pH of the solution of impregnation favors the deposition of Ge or Sn. Interaction between Ge or Sn and the active phase (Pt-Re) depends of the impregnation media. The addition of Ge or Sn for RC diminishes the hydrogenolytic and dehydrogenating activity, the Brønsted acidity and in consequence the total acidity. The acidity Lewis is not modified. The decrease of the acidity produced by the Sn is more marked that of the Ge due to his basic character. The Ge possesses major interaction with the active phase (Pt-Re) that the Sn. The addition of Ge and Sn regardless of the method used increases the stability of the catalysts. The deactivation and regeneration were studied changing the flow (O2 and O3) and the time on the catalysts prepared by RC of better performance. The burning of coke is not selective and occurs segregation of non active metal of the metallic phase, being higher when it regenerates with O2.